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天津大学《ACS Energy Lett.》:秒级合成!高温冲击技术制备无缺陷钠电正极,完美避开空气稳定性瓶颈

天津大学《ACS Energy Lett.》:秒级合成!高温冲击技术制备无缺陷钠电正极,完美避开空气稳定性瓶颈 中科精研材料制备技术研究院
2025-10-20
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导语
O3型层状正极材料虽具高容量优势,但其极差的空气稳定性严重制约了钠离子电池的产业化进程。近日,天津大学胡文彬教授、陈亚楠教授、黄鹏飞研究员团队在《ACS Energy Letters》上发表重要研究成果。团队开发了一种高温冲击合成策略,通过>800°C/s的超快升降温速率,成功制备出近乎无缺陷的层状氧化物正极材料。该材料展现出卓越的本征空气稳定性,即使直接水浸后仍能保持电化学性能,首次实现了该类正极材料在水系电极制备中的应用,为钠离子电池的低成本、环保化制造提供了全新方案。

研究亮点

  • 超快合成:>800°C/s的升降温速率,有效抑制NiO杂质与Na/Ni反位缺陷形成

  • 本征稳定:材料表现出卓越的空气稳定性,直接水浸后性能保持完好

  • 循环卓越:在2C倍率下循环1500次后容量保持约70%

  • 工艺革新:首次实现O3型正极全水基电极加工,兼容环保制造

图文解析
图1 展示了高温冲击合成与传统烧结的工艺对比,HTS技术凭借超快升降温速率成功维持材料球形形貌与O3层状结构,而传统方法则诱发NiO杂相与表面碱残留。

图2 的结构表征证实,HTS样品为纯相R3 m结构,无NiO杂质,且元素分布均匀,而传统样品则出现严重反位缺陷和表面岩盐相。


图3 的环境测试表明,经历五天空气暴露及水浸后,HTS样品仅出现均匀晶格微胀,价态与局部结构保持稳定,展现出本征耐环境腐蚀性能。


图4 的电化学性能显示,HTS样品在0.1C下提供140 mAh·g⁻¹的可逆容量,经历空气暴露后仍具有131 mAh·g⁻¹的首圈容量,采用水系粘结剂制备的电极在2C下循环1500周后容量保持70%。


图5 的原位分析揭示,HTS样品在循环中结构变化更小,Ni的氧化还原高度可逆,电荷转移电阻始终稳定,展现出优异的界面稳定性。

图6 的模拟与普适性验证表明,HTS通过超快过程抑制Ni离子迁移,且在多种缺钠正极中均表现出优越性能,证实该方法具备普适性。

技术支撑
本研究的成功实施依赖于以下核心技术与设备支持:

  • 超快高温系统:具备>800°C/s升降温能力的高温冲击合成设备,是实现无缺陷结构的关键

  • 多尺度表征平台:结合同步辐射XRD、原子分辨STEM等先进手段,全面解析材料结构演变

  • 原位分析技术:通过原位XRD、XANES等手段实时追踪材料在循环中的结构变化

  • 理论计算体系:利用AIMD模拟揭示超快合成抑制离子迁移的机理
    该技术路线与超快材料合成、能源材料制备及电池制造领域的技术平台高度兼容,为空气敏感材料的可控制备提供了创新路径。

总结展望
本研究通过高温冲击合成技术,成功解决了O3型钠电正极材料的空气稳定性难题,实现了从传统表面修饰向本征晶格调控的范式转变。该策略不仅使材料具备卓越的电化学性能和环境稳定性,更首次实现了该类正极的全水基电极加工,为钠离子电池的低成本、环保化制造奠定了基础。该技术在多种钠离子正极体系中的普适性验证,展现了其在能源材料规模化制造中的广阔应用前景。

文献信息
Unlocking Air Stability in Defect-Free Na-Ion Layered Oxide Cathodes via Ultrafast Synthesis
ACS Energy Letters, 2025, 5493-5502
DOI: 10.1021/acsenergylett.5c02679


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