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青科大×昆理工 Angew:10 秒微波闪焊!B-Os 把海水变绿氢“永动机”

青科大×昆理工 Angew:10 秒微波闪焊!B-Os 把海水变绿氢“永动机” 中科精研材料制备技术研究院
2025-08-21
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导语
10 秒,在实验室里可能只够按一次按钮,青岛科技大学王磊/吴则星团队与昆明理工大学王劲松、RMIT 马天翼合作,用微波准固态法“闪焊”出间隙硼掺杂锇(B-Os)催化剂——让海水直接产氢,7 mV 就能跑 10 mA cm⁻²,400 h 不衰减。这篇 8 月 18 日上线 Angew 的重磅成果,把“抗氯腐蚀+防钙镁沉积”两大世纪难题一次性打包解决。

研究亮点

  1. 极速合成:微波 10 秒升温,固-固反应完成,比传统管式炉快 1000 倍。

  2. 微观设计:B 嵌入 Os 晶格间隙,电子云富集 → 形成局部酸性微环境,Cl⁻ 被静电排斥,Ca²⁺/Mg²⁺ 无法沉积。

  3. 超性能:7 mV@10 mA cm⁻²(碱性海水),1 A cm⁻² 仅 196 mV,Tafel 23 mV dec⁻¹。

  4. 规模验证:AEM 电解槽 1 A cm⁻² 连续 400 h,能量效率 81.9 %;制氢成本 0.81 $/GGE,低于 DOE 目标。

  5. 通用思路:B 间隙掺杂策略可迁移到其它贵金属/合金,为海水制氢提供普适设计路线。

图文解析
图1 | 10 秒闪焊示意图
微波 2.45 GHz 靶向加热前驱体粉末→瞬时 800 ℃→B 原子嵌入 Os 间隙,晶格畸变产生多轴压缩/剪切应变(HR-TEM 实测 0.21 nm Os(101) 面)。EDS 显示 Os、B 均匀分布,无偏析。


图2 | 电子结构指纹
• XPS:Os 4f 峰负移 0.13 eV,B 1s 出现 B⁰ 信号。
• XANES:Os L₃ 白线强度降低,证实 B→Os 电子转移。
• ELF 图:B 周围电子局域增强,形成 Osδ⁻ 负电荷中心。


图3 | 电化学“开挂”
• 1 M KOH:9 mV@10 mA cm⁻²;1 A cm⁻² 仅 196 mV。
• 100 h 恒流无衰减;天然海水中 10 mA cm⁻² 稳 100 h。
• Tafel 23 mV dec⁻¹;EIS 电荷转移电阻下降 60 %。


图4 | 海水机理实锤
• 原位拉曼:1600 cm⁻¹ H₃O⁺ 特征峰,证实局部酸环境。
• RRDE:表面 pH 在高电流下仍 <10,避免 Ca/Mg(OH)₂ 沉积。
• 离子色谱:B-Os 表面 Cl⁻ 吸附量仅为纯 Os 的 1/6;SEM-EDS 循环后表面洁净无沉淀。



图5 | DFT 指路
• 间隙 B 形成能更低(-3.2 eV vs -1.1 eV 替位)。
• d 带中心下移 0.17 eV,ΔG_H* 从 -0.28 eV 优化至 -0.09 eV。
• 差分电荷密度:B 向 Os 转移 0.36 e,削弱 Cl⁻ 吸附能 0.41 eV。


图6 | 器件级考核
• AEM 电解槽:B-Os∥RuO₂ 仅需 1.43 V@10 mA cm⁻²;500 mA cm⁻² 能量效率 81.9 %。
• 1 A cm⁻² 连续 400 h 电压 < 1.73 V,附电解槽现场照片。
• 法拉第效率≈100 %,氢气纯度 99.97 %。


总结展望
B-Os 催化剂用“电子富集+局域酸”组合拳,同时破解 Cl⁻ 腐蚀与 Ca/Mg 沉积魔咒,为海水电解制氢提供了可规模化的材料解决方案。下一步:
• 公斤级微波连续化合成;
• 与风光波动电源耦合,验证动态工况适应性;
• B 掺杂思路迁移到 Ru、Ir 等低成本合金。


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