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东北林业大学《ACS AMI》:毫秒级热冲击“烧”出有序高熵催化剂,中性锌空电池续航985小时

东北林业大学《ACS AMI》:毫秒级热冲击“烧”出有序高熵催化剂,中性锌空电池续航985小时 中科精研材料制备技术研究院
2026-03-27
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锌-空气电池(ZABs)能量密度高、成本低、安全性好,是大规模储能的种子选手。中性电解液更是环保、抑枝晶,但有个硬伤——氧还原反应(ORR)在中性条件下慢得要命,对催化剂的活性和稳定性要求直接拉满。

高熵合金(HEA)被寄予厚望,多元素协同、电子结构可调。但传统制备方法能耗高、易偏析,而且无序固溶体在电化学循环中金属溶出严重,活性和稳定性总是“二选一”。

东北林业大学刘守新、李伟、王睿文团队最近在《ACS AMI》上发了一篇,用闪蒸焦耳热(FJH)毫秒级热冲击,把纤维素一步变成硼掺杂闪蒸石墨烯,同时把PtFeCoNiMn高熵合金焊上去。更关键的是,通过精准调控退火条件,他们成功诱导高熵合金从无序固溶体转变为部分有序的L1₀型金属间化合物

这套“有序化+硼掺杂”的组合拳,让催化剂在中性ORR中半波电位0.69 V,组装的锌空电池开路电压1.41 V功率密度77 mW/cm²,循环寿命985小时——比商用Pt/C多跑6倍。

01 毫秒级热冲击:从纤维素到有序高熵合金,一步到位

先看图1的合成流程。纤维素在K₂CO₃活化下,第一次FJH毫秒级热冲击,变成高孔隙率的涡轮层状石墨烯——碳载体快速成型。然后金属前驱体上载,第二次FJH瞬时还原、合金化、锚定,一气呵成。

传统方法合成高熵合金,要几小时甚至几十小时,能耗高、易偏析、难复合。FJH把这三步压到秒级,从原理上解决了高熵材料制备的三大瓶颈。

图2a的XRD图谱里出现了一组超晶格峰——这是L1₀型金属间化合物的直接证据。图2d-e的HAADF-STEM更直观,原子序数衬度下,Pt原子(亮)和过渡金属原子(暗)周期性交替排列,从原子层级证实了化学有序结构的存在。

这种有序相在热力学上更稳定,是催化剂抗金属溶出的结构基础。图2b和2i的TEM与EDS面扫显示,纳米颗粒(~20 nm)在碳基底上均匀分散——FJH对颗粒生长和团聚的抑制,实锤了。


02 硼掺杂:给Pt位点“充值”电子,抗氯离子毒化

图3的XPS把电子结构拆开。B原子成功掺入碳骨架(C-B键,283.7 eV),并诱导Pt 4f峰向低结合能偏移——Pt位点获得更多电子,形成富电子表面。

这在中性ZABs里有两重作用:一是优化Pt对氧中间体的吸附能,提升本征活性;二是富电子表面增强对Cl⁻的静电排斥,有效缓解氯离子毒化。中性电解液里氯离子是催化剂的大敌,这个设计把敌人挡在门外。

Fe、Co、Ni、Mn的多金属XPS谱图呈现金属态与氧化态共存,体现了高熵合金表面化学环境的复杂性——多元素“鸡尾酒效应”,不是单打独斗。


03 ORR性能:0.69 V半波电位,5000圈仅衰减10 mV

图4是电化学硬指标。

图4a的LSV曲线,PtFeCoNiMn/B-FG的半波电位0.69 V,显著高于无序样品、未掺杂样品和商用Pt/C——有序化+电子调控,活性上来了。图4b的Tafel斜率92 mV/dec,反应动力学比Pt/C(115 mV/dec)快。

图4f的加速耐久性测试是核心亮点:5000圈电位循环后,半波电位仅衰减10 mV;Pt/C呢?60 mV。差距从哪儿来?一是有序金属间相抑制了过渡金属溶出,二是B掺杂形成的强化学锚定防止了颗粒脱落和团聚。结构稳,性能才稳。


04 锌空电池:985小时循环,比Pt/C多跑6倍

图5是器件验证。

图5b-c,PtFeCoNiMn/B-FG组装的ZABs,开路电压1.41 V,功率密度77 mW/cm²,优于商用Pt/C。

图5g是循环稳定性测试,985小时连续充放电后,电池电压无明显衰减;Pt/C在146小时内就明显失效。这套催化剂把中性ZABs的寿命从“百小时级”拉到了“近千小时级”。

根本原因在于:高熵合金的“缓慢扩散效应”+有序相的结构锚定+B掺杂的电子与界面稳定,三件事叠在一起,构筑了一个抗溶出、抗团聚、抗毒化的“三重稳定”体系。中性ZABs的苛刻环境,它扛住了。


05 这事的看点:把“合成”和“调控”合二为一

把这篇的逻辑抽出来,其实是三层设计叠在一起:

工艺层:FJH毫秒级热冲击,把纤维素一步变成B掺杂闪蒸石墨烯,同时合金化、锚定、有序化——合成+调控,一次完成

结构层:有序L1₀金属间相,热力学稳定,抑制金属溶出;B掺杂强锚定,防止团聚脱落。

机制层:高熵“缓慢扩散效应”+有序相结构锚定+B掺杂电子调控,三重稳定,协同抗毒化。

最后落在应用上:985小时循环,0.69 V半波电位,77 mW/cm²功率密度——不仅是数据漂亮,是给中性ZABs催化剂设计开了条新路。


文献信息
Ordering-Controlled Ultrafast Synthesis of High-Entropy Alloy Catalysts on Cellulose-Derived Boron-Doped Flash Graphene for Long-Life Neutral Zinc-Air Batteries
ACS Applied Materials & Interfaces, 2025
DOI: 10.1021/acsami.6c03755


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