纳滤膜的创新之路:
从实验室到工业应用
Academician's story
80年代后期,伴随着低压反渗透技术而诞生的一种新型分离膜——疏松反渗透膜问世。凭借多年的科研经验,高从堦意识到这是一种特殊而又很有前途的分离膜品种。为了将这种膜和反渗透膜进行区分,也为了更好地应用和传播,高从堦依照词义和语音,在《水处理技术》期刊中首次将这种疏松反渗透膜的中文名命名为“纳滤”,成为这类膜产品更被大家所熟知的名字。纳滤与超滤、反渗透一样,均是以压力差为驱动力的膜分离过程,孔径范围在几个纳米左右,纳滤膜最重要的特征是具有荷电性,对不同价态的离子有不同的分离效果。如果说反渗透膜主要应用在海水淡化和纯水制备领域的话,这种膜将可以解决化工生产环节的各种液体分离需求,真正开启工业膜分离时代。
1988年,高从堦结合杭州水处理在三醋酸纤维素(CTA)膜和复合反渗透膜的既有研究优势下,在国内首先开展纳滤膜的研究开发工作,相继研发了醋酸-三醋酸纤维素(CA-CTA)纳滤膜、磺化聚醚砜(S-PES)涂层纳滤膜。
1990年,第一代复合反渗透膜小试成功,虽然脱盐率还达不到海水淡化的要求,但高从堦发现复合膜产水所需压力较低,对Mg2+,Ca2+等二价离子的脱除率较高,便想到在复合膜的基础上继续完善纳滤膜的研发体系,建立了复合纳滤膜的制膜、评价体系。“复合膜应用于工业特种分离”这个概念也是在此时提出。
在1991年前后,为了推动纳滤膜的工程化应用,高从堦与上海染化八厂开展合作,进行了“纳滤纯化和浓缩染料”项目的研究开发。那时中国生产的染料因为没有纯化技术,可溶的盐分无法去除,若用在打印机等应用场景,会因为盐分结晶而堵塞喷头,所以只能作为低端产品用于布料的染色。而这个项目就是要将只能染布的染料变成可以喷墨打印的高端染料。
摄于1998年,高从堦院士向时任中国工程院院长宋健汇报工作
喷墨染料想要避免盐分的缓慢析出,要求纯度极高。染料的分子量虽然比盐的分子量大,但作为一个含有十几种物质的复杂混合体系,想要把染料全截流而把盐分尽可能多地透过,就需要选择最合适的孔径。在膜材料的选择上必须考虑膜材料与有机物的相容性、膜材料的荷电性及其与溶质的相互作用、膜的污染及清洗等问题。传统的膜分离无法实现,这就需要利用纳滤膜的荷电特性以及膜、溶液、溶质之间的综合界面现象来实现。
(未完待续)
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