1、热氧化
1.1基本制备方法
(1)干氧氧化
干氧氧化得到的SiO2层表面为硅氧烷结构,其中氧原子呈桥联氧(即氧原子为两个硅原子所共有),故干氧氧化形成的SiO2层结构致密,均匀性、重复性好。同时,硅氧烷呈非极性,与光刻胶(非极性)黏附性良好,不易产生浮胶现象,光刻质量好。所以,与光刻胶相接触的氧化层最好是干氧形成的氧化层。
(2)水汽氧化
在反应室中通入水汽进行氧化。水汽来源于高纯去离子水汽化或氢气、氧气直接燃烧化合而成。水汽氧化得到的SiO2层表面为硅烷醇结构,其中氧原子呈非桥联氧(即氧原子只与一个硅原子相连接并没有形成氧桥),故水汽氧化形成的氧化层结构疏松,均匀性、重复性较差。同时硅烷醇结构中的羟基极易吸附水,吸附水后呈极性,不易与非极性光刻胶粘附,易产生浮胶现象,所以光刻质量较差。由于水汽在二氧化硅中的溶解度比干氧大许多,并且水汽氧化形成的氧化层结构疏松。所以,在相同的温度下,水汽氧化比干氧氧化快。
(3)湿氧氧化
湿氧氧化是指氧气在通入反应室之前,先通过加热的高纯去离子水,使氧气中携带一定量的水汽。水汽含量的多少由水浴温度和气流决定,饱和情况下,只与水浴温度有关。湿氧氧化兼有干氧氧化和水汽氧化两者的共同特点,湿氧氧化比干氧氧化速度快,但比水汽氧化速度慢;其氧化层质量也介于干氧氧化和水汽氧化之间。
(4)掺氯氧化
在干氧氧化时,加入少量氯气(Cl2)、氯化氢(HCl)、三氯乙烯(C2HCl3或TCE)或三氯乙烷(TCA)等含氯的气态物。在干氧氧化时,氯会结合到氧化层中,并集中分布在SiO2- Si界面附近,可使移到此处的Na+被陷住不动,从而使Na+丧失电活性和不稳定性。同时氯在Si-SiO2界面处以氯-硅- 氧复合体形式存在,中和了界面电荷,填补了氧空位,故可降低 SiO2层中的界面态密度,减少二氧化硅中的缺陷。另外,在高温下,氯气会与氧化炉中的许多杂质发生反应,生成挥发性的化合物而从氧化炉逸出。故掺氯氧化可吸收或提取氧化层下面硅中的杂质,减少复合中心,使少子寿命增加。氯还可以起反应催化作用,有利于提高氧化速度。
1.2特殊制备技术
(1)高压水汽氧化是指在10~25atm(1~2.5MPa)压强的密封系统中进行的水汽氧化。在该压力下,氧化温度可降到300~700℃,并能保证正常的氧化速率。采用这种高压水汽氧化法可将硅中的错位生长降到最小。
(2)低压氧化技术是指在压强低于1atm(0.1MPa)的密封系统中进行氧化,以形成氧化层厚度小于10nm的薄氧化层。此外,还可以采用低温氧化技术制备超薄氧化层。低温氧化技术是指将干氧氧化的温度降低到为800~1000℃。实验证明,在此温度范围内,氧化层厚度仍与时间成正比。通常还有2nm的初始氧化层(与天然氧化层厚度相当)。
1.3氧化层薄膜的主要用途
(1)栅氧氧化层
要求结构致密,所以,在干氧氧化后必须通过退火加密来实现。为了改善栅氧化层的质量,还可以采用掺氯氧化,以减小Na+污染,改善栅氧化层的质量。
(2)场氧化层
场氧化层厚度通常控制在0.5~2.0μm之间,并且对膜层的质量要求不是很高,故可采用干氧(掺氯)-湿氧-干氧交替的氧化方法。
(3)牺牲氧化层
为了避免沟道效应,并保护硅衬底,需要制作一层薄氧化层,在离子注入完成后,再去掉该氧化层,故称此氧化层为离子注入的牺牲氧化层。牺牲氧化层厚度通常在20~50nm之间,可采用物理气相淀积中的溅射法来制作一层无定形的SiO2层。此外,在沟槽栅结构中,为了去除沟槽刻蚀带来的损伤,可以在沟槽刻蚀后利用热氧化生长约100nm的牺牲氧化层,即将损伤的硅层变成氧化层,当牺牲氧化层被腐蚀掉时损伤也随之消除。
(4)垫氧化层
为了缓冲硅与氮化硅膜之间的应力,在淀积氮化硅膜之前,先在硅片上淀积一层10nm 的垫氧化层。
(5)侧墙氧化层在自对准多晶硅的硅化物工艺中,可以利用低压化学气相淀积(LPCVD)一层氧化层,然后通过刻蚀形成侧壁氧化层。
2、热扩散
2.1杂质分布
(1)恒定表面源扩散
恒定表面源扩散杂质是余误差分布,当温度T一定时,表面杂质浓度NS随着时间的延 长始终保持不变,结深xj逐渐增加,杂质剂量 Q0增大,杂质浓度梯度随时间或温度的增加而减小(曲线变缓)。恒定表面源缺点是,当杂质剂量过大时,易产生杂质沉积和缺陷(特别是采用固态源和液态源进行预淀积时);其次,表面杂质浓度NS较高并保持不变,所以不能满足实际器件掺杂的需要。
(2)有限表面源扩散
高斯分布
,式中表面浓度Ns可表示为
当温度T一定时,随时间t的延长,由于表面杂质总量Q0 保持不变,表面杂质浓度NS不断下降,结深xj随时间t增加而推进。有限表面源扩散的缺点是,要获得较低的表面杂质浓度NS,就要延长高温过程持续的时间,这会导致已扩杂质再分布,影响器件特性。
(3)两步扩散
杂质扩散浓度分布:
令两者的相对扩散长度,则当
(1)λt ≥4 时,预淀积起主要作用,杂质剖面呈余误差分布;
(2)λt ≤1/4 时,再分布起主要作用,杂质剖面呈高斯分布;
(3)1/4 < λt < 4时,两步扩散的最终分布可用史密斯(Smith)函数来表示。
2.2 P型扩散方法
硼(B)的固溶度较高,对高掺杂浓度的浅结,可采用硼固态陶瓷片扩散形成。由于Al 扩散时,杂质Al会与石英管壁反应导致表面杂质浓度降低,所以对低掺杂浓度的深结,常采用铝或镓的涂层、开管或闭管扩散来形成。但对高掺杂浓度的深结,则需采用硼-铝(B- Al)双质扩散才能同时满足结深和表面杂质浓度的要求。对低掺杂浓度的浅结,需采用特殊的硼扩散方法形成,如稀释的硼源涂层扩散等。
(1)双质扩散
对普通晶闸管而言,p基区较深,表面杂质浓度也较低,通常采用Al扩散或Ga- Al扩散均能满足要求。对GCT和GTO而言,由于J3的次表面杂质浓度要求比普通晶闸管高出 1个数量级,故需采用B-Al双质扩散来实现。高杂质浓度由B扩散表面杂质浓度决定,结深则由Al扩散深度决定。在通常使用的电阻率范围内,当硼的表面掺杂浓度在1018~1019 cm-3之间,硼在n型硅中的扩散结深大约为铝的一半,或者Al扩散的结深大约为B扩散结深的2.1倍。相比较而言,采用Ga-Al扩散可以获得比B-Al扩散更好的均匀性。但由于Ga 扩散后表面杂质浓度比B扩散低,故Ga-Al扩散虽然可获得更好的均匀性,但无法同时满足高表面杂质浓度和深结的要求。
(2)镓扩散
由于Ga在SiO2中的扩散系数比在硅中大(如1230℃时DSiO2≈10-9cm2/s,DSi≈10-12cm2/s),并且在Si-SiO2界面存在分凝效应(分凝系数<1),以及在硅中具有较高的固溶度(1250℃时NSol(SiO2)≈1016cm-3,NSol(S)≈1019 cm-3)等特性,因此可在SiO2膜的覆盖下进行开管Ga扩散。由于Ga 原子是通过Si-SiO2界面扩散,避免了外界一切沾污,可获得高质量的扩散表面,可以避免硅表面因Ga富集而形成的合金点、腐蚀坑、表面薄层电阻不均匀等弊端。
Ga闭管扩散是将杂质源(高纯镓或镓硅粉)和硅片放在一个小石英管内抽真空后封管,然后将小石英管放在扩散炉中进行扩散。由于高纯镓蒸气压极高,同时在高温下Ga与石英的化学反应极为微弱,一般扩散浓度都比较高。采用镓硅粉是为了稀释Ga源,降低Ga的蒸气压,以控制表面杂质浓度。镓硅粉扩散适应于低表面杂质浓度(1017 cm-3左右)的深扩散。闭管扩散的均匀性和重复性好,受外界影响小,适用于大面积的深扩散,但工艺操作复杂,需换石英管。
(3)选择性的深结扩散
由于Si3N4膜与Si之间会产生应力,导致Si3N4膜产生裂纹。所以,对于选择性的Al、 Ga扩散,可采用一种SiO2/Si3N4/SiO2复合膜来掩蔽,即在硅表面先热生长一层SiO2膜,然后再淀积一层Si3N4膜和另一层SiO2膜。在三层掩膜结构中,Si3N4膜起掩蔽作用,底层SiO2膜可缓解Si3N4与硅衬底之间的应力,避免Si3N4膜出现裂纹而导致掩蔽失效。最上层SiO2膜可防止气相Ga或Al原子在扩散期间与Si3N4膜发生反应。研究表明,在 1250℃下Ga和Al在Si3N4膜中的扩散系数分别是1.7×10-18 cm2/s和1.0×0-17cm2/s,利用这种复合掩蔽膜进行Ga和Al扩散,可得到结深超过100μm的选择性p扩散区。
(4)浅结扩散
对于p型的浅结扩散,如果掺杂浓度很高,可采用硼固态源扩散。硼源主要成分是氮化硼(BN)。如果掺杂浓度较低(如GCT结构中的透明阳极),除了采用离子注入与高温推进的方法来实现外,可采用稀释的三氧化二硼(B2O3)涂层低温扩散方法来制作透明阳极区,通过改变B2O3源饱和溶液的稀释比例可以控制扩散后的表面杂质浓度。表1给出了硼源稀释度与表面杂质浓度的关系。可见,当B2O3饱和溶液与稀释液的比例选为1:80时,可得到(3~4)×1018 cm - 3的表面杂质浓度。
表1 硼源稀释度与表面杂质浓度的关系
2.3 N型扩散方法
在电力半导体器件中,n型扩散通常采用三氯氧磷(POCl3)液态源两步扩散。由于磷的固溶度很高,对高掺杂浓度的浅结,采用磷预沉积即可;对高掺杂浓度的深结(如整流二极管和晶闸管的阴极区),采用磷预沉积和再分布。对低掺杂浓度的深结(如快恢复功率二极管和GCT的n场阻止层),需采用磷低温预沉积和高温长时间推进。为了改善n型掺杂均匀性,高掺杂质浓度的n扩散层也可采用片状固态磷源扩散来实现。
(1)液态源扩散
采用POCl3液态源进行两步扩散的预沉积,其表面杂质浓度主要取决于扩散炉中杂质蒸气压、POCl3源的分解能力及在硅中的最大溶解度。杂质蒸气压与携带源气体(通常为氮气)的流量、稀释源气体(通常为氮气及氧气)的流量及源温有关。由于杂质蒸气压对源温的变化极为敏感,为了便于控制,通常将POCl3源置于0℃的冰水中,使得杂质蒸气压仅取决于流量,同时在扩散炉中还通入适量氧气,以利于POCl3源的分解。为了获得扩散的重复性和均匀性,要求携带源的氮气流量为大流量(约200mL/min),这样可以使杂质蒸气压达到饱和状态,以提高磷扩散的表面杂质浓度。
采用POCl3预淀积时,必须通过氮气携带POCl3到达硅片表面,并在高温(>600℃)下分解,反应生成的 P2O5在硅片表面与Si发生还原反应,生成P原子扩入硅片。此外, POCl3预淀积时,需通入适量的O2,以促进PCl5分解,防止其对硅片产生腐蚀。
(2)固态磷源扩散
固态磷源(PDS)是一种灰白色陶瓷圆片,直径为ϕ100~ϕ200mm,其活性成分为焦磷酸硅(SiP2O7)和焦磷酸锆(ZrP2O7)及二氧化硅(SiO2)按6∶3∶1比例形成的化合物。使用前只需一次高温活化,扩散时可以高温进出扩散炉。扩散温度范围为975~1025℃,可获得3~25Ω/ □的方块电阻。固态PDS磷源具有直径大、使用简便、扩散浓度高、使用寿命长(4~6Ω/□为120h)、工艺成本低等优点,还可以根据工艺参数选择不同规格的磷源片。
P2O5在358. 9℃ 时就可升华,使得炉管内充满饱和蒸气。PDS固态磷源片最理想的使用条件是在真空状态下,即炉管内不通气流。但在实际的开管中使用时,为了保护石英炉管,防止氧气(O2)与源片接触,须通入一定流量的氮气(N2)。
图1 PDS与POCl3工艺高温过程比较
用PDS进行预沉积时,当炉温升高到800℃后,将硅片缓慢推入恒温区,稳定10~15min 后,以一定的速率将炉温升高到恒温温度,恒温一段时间。然后以一定的速率降到800℃,再稳定10~15min后将硅片缓慢拉到炉口。待冷却至常温后取出石英舟,将PDS源片放入氮气烘箱中保存。相比较而言,POCl3预沉积时,石英舟进、出炉的温度仅为600℃,并在温度达到恒温温度时才开始通源。而PDS预沉积时石英舟进、出炉的温度为800℃,明显比 POCl3时高,并且PDS的活性成分在温度上升到875℃(未达到恒温温度975℃)时,就会发生分解反应。
PDS扩散所得到方块电阻近似环形分布,且硅片中心区域方块电阻最小,向边缘依次增大。因为PDS源扩散时的保护气体N2带走硅片边缘处的部分P2O5蒸气。
POCl3预淀积结果则与PDS的相反,中心方块电阻偏高、边缘杂质浓度高。这是由于扩散过程中N2携带POCl3从硅片边缘向中心漫延所致。
PDS源扩散的方块电阻平均值为6.939Ω/□,POCl3预淀积的方块电阻平均值为5.798 Ω/□。相比较而言,采用PDS预沉积的均匀性明显比POCl3的好,通过对N2流量的控制,可获得更均匀的杂质浓度分布及稍低的表面杂质浓度。
(3)倒扩散工艺
所谓的“倒扩散”工艺是指先进行n型磷扩散,然后再在正面进行p基区铝深扩散,同时n型缓冲层继续推进。由于铝扩散的表面浓度较低,对背面的n型缓冲层的补偿很小。尤其是对于n型低掺杂浓度的深结,如GCT的n场阻止(FS)层,浓度约1016数量级,厚度在20μm以上,采用 “倒扩散” 工艺则很容易实现。若采用常规工艺实现时需要严格控制掺杂剂量,并进行长时间的高温推进。可见,采用“倒扩散”工艺不仅可以避免磨片所带来的碎片率增加,而且可以避免长时间的高温过程导致芯片的性能劣化。

