北京时间6月25日，在2014赛季温布尔登网球公开赛女单第二轮比赛的一起比赛中，赛会2号种子、中国金花李娜直落两盘以6-2和6-2击败奥地利名将穆斯伯格，以一盘不失的成绩昂首晋级32强。
首盘，穆斯伯格率先发球，她以一个双误开局，李娜在首局比赛就以40-0拿到连续三个破发点， 岁后她凭借一记漂亮的正手制胜分率先完成破发，但是奥地利姑娘在第2局迅速反破得手追平比分。第3局李娜浪费了一个宝贵的破发点，局分随后交替上升来到了2-2平。第5局李娜又以40-30拿到破发点，穆斯伯格随后切球挂网，中国金花再次完成破发并紧跟着在自己的发球局中打出一个漂亮的Love game取得局分4-2领先。第7局李娜又以40-15拿到破发点机会，尽管穆斯伯格奋力将小分追平，但是李娜最终还是逼迫对手正手回球失误完成破发，紧跟着她轻松保住自己的发球胜盘局以6-2先胜一盘。
第二盘，李娜延续了自己出色的状态，在对手的首个发球局中就成功完成破发，第2局穆斯伯格一度以40-0拿到连续三个破发点，李娜奋力将小分追平，但是随后连续两次击球出界还是让她丢掉了这个发球局，随后两位选手各自保发1次，李娜在第5局又以40-15拿到两个破发点，在浪费一个之后，中国金花凭借漂亮的正手制胜分再次完成破发并紧跟着保住自己的发球局取得局分4-2领先。第7局李娜依靠稳定的底线进攻再次完成破发以5-2领先进入自己的发球胜赛局，第8局中国金花以40-15拿到连续两个赛点，最终她凭借漂亮的网前截击完成保发，从而以6-2再胜一盘，总比分2比0击败对手晋级第三轮。全场比赛耗时1小时09分钟。
李娜在第三轮比赛中的对手将是捷克选手斯特里科娃。