

撰文丨阎文博
生物光子芯片集生物培养、输运及检测功能于一体,可快速、高效地实现对单细胞的操控、分类和检测分析。铌酸锂材料特有的生物细胞调控作用以及铌酸锂基表面声波和光波导技术在光电集成以及微流控领域的发展前景,使得基于铌酸锂的生物光子芯片设计和制备成为未来光子学发展的一个新方向。近年来,基于铌酸锂的光伏操控技术逐渐引起人们的关注,并有望成为铌酸锂基生物光子芯片微流体操控功能的关键支撑技术。该光伏微流体操控技术通常使用具有显著光生伏打效应的过渡金属(铁、铜等)掺杂的铌酸锂晶体作为衬底,利用铌酸锂表面空间调控的非均匀光伏空间电荷场对流体目标的静电作用来实现非接触操控。
近日,河北工业大学材料科学与工程学院的陈洪建、阎文博课题组在《人工晶体学报》2021年第7期“人工光/声微结构材料”专题发表了题为“铌酸锂基光伏微流体操控技术”的综述文章,系统介绍了铌酸锂基光伏微流体操控的技术特色、理论基础、发展历程和研究进展,并对其未来发展进行了展望。
论文题录●●
张雄,高作轩,高开放,师丽红,李菲菲,樊博麟,陈立品,昝知韬,陈洪建,阎文博.铌酸锂基光伏微流体操控技术[J].人工晶体学报,2021,50(7):1327-1339.
ZHANG Xiong, GAO Zuoxuan, GAO Kaifang, SHI Lihong, LI Feifei, FAN Bolin, CHEN Lipin, ZAN Zhitao, CHEN Hongjian, YAN Wenbo. Photovoltaic Microfluidic Manipulation Based on Lithium Niobate[J]. Journal of Synthetic Crystals, 2021, 50(7): 1327-1339.
//文章导读
01
相比于传统微流控芯片中全电数字化的生物流体操控技术,铌酸锂基光伏操控既不需要外部电源供电也不需要复杂电极的制备,因此可以最大限度地避免外界通过供电通路和电极带来的对内部生物环境的污染和干扰。与传统的光镊操控相比,铌酸锂基光伏微流体操控具有以下技术优势:第一,本质上是一种空间静电作用,其作用力可达μN量级(远高于传统光镊pN级别的作用力),能够轻松克服微流体运动所涉及的表面张力、界面粘附力、流体黏滞力等阻力从而实现对微流体的高效操控。第二,光伏电荷场具有一定的作用范围,其可对该范围内微流体进行整体操控,并实现操控范围的光参量调控;第三,该光生电荷场属于弱光非线性光学效应,毫瓦级的低功率激光便可引起可观的电场用于微流体目标操控;第四,该光生电荷场可以被调控为一种非局域光响应,因此可用于光敏流体目标的非局域操控。
02
铌酸锂的光伏效应是一种反常光生伏打效应。在光照下,铌酸锂Fe2+/3+中的电子被激发至导带,由于Fe2+/3+陷阱势垒的非对称性,电子微观上沿着晶体+c轴方向移动的概率较大,形成沿晶体-c轴的宏观电流,即光伏电流。掺铁铌酸锂晶片的c轴方向和光照方向的相对关系决定了光激载流子的积累方式,进而决定了铌酸锂光伏电场的构型。不同切割取向的晶体在激光辐照下电荷积聚及光伏电场的分布不同(见图1)。c切铌酸锂的电荷积聚在晶片的上下表面,因此光伏电场主要垂直于晶片表面;y切铌酸锂的电荷积聚在光照区的两侧,光伏电场主要平行于晶片表面。晶体表面的非均匀光伏静电场可用于微流体的操控。
图1 不同切割取向的掺铁铌酸锂晶体在激光辐照下电荷积聚及光伏电场的分布。(a)激光束照明;c切(b)和y(c)切掺铁铌酸锂晶体光伏电场构型
微流体的静电作用机制主要包括介电泳作用、电润湿作用以及电渗作用。由于极化作用中性物质在非匀强电场中会受到力的作用而产生运动,称为介电泳作用。电润湿效应是液体在电场的作用下润湿性发生改变的现象,而非对称的接触角可产生静压力差从而使液滴运动。电渗是指在外加电场作用下,液体相对于静止不动的带电表面发生运动的现象。
03
铌酸锂基光伏操控技术最早源于对固态微颗粒的并行操控需要。南开大学最先在国内开展微颗粒的光伏操控研究,其团队在铌酸锂表面利用结构光场(干涉条纹)实现了金属颗粒的微米级周期分布(见图2)。铌酸锂表面产生的光伏静电场不但可以用于操控流体媒介中的微纳颗粒,也可以通过介电泳、电润湿及电渗效应对表面的两相或多相微流体进行操控。2015年,德国明斯特大学团队通过单层铌酸锂晶体衬底上的结构光预辐照写入空间电荷场实现了对介电微流体的排斥、吸引等作用(见图3)。但其系统本质上是一个被动的路由装置,而微流体的驱动需借助外部泵浦单元辅助完成。自2016年以来,河北工业大学团队开展基于聚焦光伏效应的微流体主动实时操控的研究,分别以介电液滴、水合液滴等微流体作为对象,研究了其在各类改性掺铁铌酸锂衬底上以及非对称铌酸锂夹层结构中的主动光伏操控行为和物理机制(见图4~7)。西班牙马德里自治大学团队于2019年开始致力于微液滴的聚焦光伏实时操控研究,其主要关注介电液体媒介中水合液滴的产生,以及液/气界面上水合微液滴的操控(见图8)。
由于大多数生物细胞必须生存在水合环境内,因而铌酸锂基水合微流体的聚焦光伏操控功能是非常重要的。传统的光伏操控一般基于非均匀电场下的介电泳机制。然而,由于水合液滴极性和导电性都较强,因而在空间电场的作用下通常会产生大量电荷,其会大幅屏蔽空间电荷场的作用,令基于介电泳机制的光伏操控失效。河北工业大学团队提出在铌酸锂表面引入合适的介质层可利用表面润湿和电渗作用对水合微流体进行稳定的光伏输运及分离操作(见图5~7)。该工作突破了传统借助介电泳力实现铌酸锂基光伏操控的思路,扩展出了利用表面润湿以及电渗作用进行铌酸锂基光伏操控的新途径。
该综述论文围绕上述铌酸锂基光伏操控技术的发展主线,详细介绍了近年来与微颗粒以及微流体光伏操控有关的研究工作及其技术特点。
图2 南开大学团队在铌酸锂表面利用结构光场(干涉条纹)实现了金属颗粒的微米级周期分布。被捕获的银颗粒带随时间的变化,光照周期为600 µm,插图之间的时间间隔为30 s
图3 德国明斯特大学团队通过单层铌酸锂晶体衬底上的结构光预辐照写入空间电荷场实现了对介电微流体的排斥、吸引等作用。(a)和(b)中微气泡受到排斥力向左侧出口运动;(c)和(d)中微液滴受到吸引力向右侧运动
图4 河北工业大学团队利用热释电和光折变效应的协同作用在铌酸锂基夹层结构中实现了介电液滴的高速光热分离。(a)液滴无预极化的光辅助液滴捕获;(b)液滴有预极化的光热辅助高速液滴分离
图5 河北工业大学团队在涂有疏水膜的铌酸锂衬底上实现了对水合液滴的聚焦光伏操控。(a)由特氟龙及铌酸锂构成(Type 1);(b)仅由铌酸锂晶体构成(Type 2);(c)由特氟龙、ITO及铌酸锂晶体构成(Type 3);(d)水合液滴在Type 1芯片上的动态输运图;Type 2(e)和Type 3(f)芯片上的水合液滴驱动的对比实验,在这两类芯片上水合液滴无法被稳定驱动。绿色箭头表示传输方向,紫色点表示激光光斑位置,红色三角形表示不可移动的参考点
图6 河北工业大学团队通过在y切铌酸锂表面涂覆油浸多孔疏水薄膜,实现了水合液滴的光伏分离操控。(a)分离过程中液滴接触角的时间演变;(b)接触角分析;(c)y切铌酸锂上的光伏电荷而电场分布特点;(d)~(k)液滴分离过程的典型动态图
图7 河北工业大学团队在油浸疏水的c切铌酸锂上实现的水合液滴的高效光伏往复运动。(a)典型的水合微液滴往复运动示意图;(b)利用该光伏往复操控技术实现水合微液滴对荧光染料(包覆于金属表面)的可控微量重复获取
图8 西班牙马德里自治大学团队在c切铌酸锂表面的油/气界面上实现的水合液滴光伏操控。(a)~(d)引导过程;(e)~(h)捕获过程
04
铌酸锂基光伏微流体操控技术具有实时性强、灵活度高等优点。该技术未来的研究方向主要有三个:(1)进一步提高微流体操控的分辨率。目前可有效操控的微流体尺寸一般在50微米以上,如何操控微米级尺寸流体是一个挑战。(2)与热释电微流体操控技术的协同。铌酸锂晶体在热刺激下可产生热释电荷,也可用于表面流体操控。因此,光热复合操控是一个值得进一步研究的方向。(3)光伏微流体操控的芯片集成技术。光伏微流体操控技术的成功应用离不开微流控芯片,因此如何在PDMS封装芯片中实现微流体的有效操控是该技术走出实验室的必由之路。铌酸锂基光伏微流体操控技术目前还不成熟,有待进一步完善,但该技术对未来生物光子芯片低消耗、高效率的各类生化检测的重要性不言而喻,对铌酸锂基生物光子芯片在制药、医疗和生物等领域的成熟应用具有重要意义。
通信作者●●
阎文博,河北工业大学材料科学与工程学院研究员,博士生导师。长期从事铌酸锂、蓝宝石等光电功能晶体的生长、缺陷调控、光子学性能及器件等方面的研究。河北省“三三三”三层次人才,河北省教育厅优秀青年,受聘河北工业大学元光学者启航A岗,在ACS Photonics、 ACS Applied Materials & Interfaces、 Optics Letter和Optics Express等杂志发表SCI论文40余篇,授权发明专利20余项。“京津冀军民融合蓝宝石产业联盟”副秘书长,《人工晶体学报》青年编委。
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