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稀土百科 | 从渗浸液中提取稀土的方法

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2022-06-02
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沉淀法


工业中常用草酸或碳酸氢铵从酸溶液中沉淀稀土,其原因是:相对于用氢氧化钠、氨水等作为沉淀剂而获得的沉淀物易于过滤,稀土回收率高。工艺上,视加入沉淀剂的不同,沉淀法分为草酸盐沉淀法和碳酸氢铵沉淀法。

(1)草酸盐沉淀法。向稀土浸出液中加入草酸溶液,则沉淀出稀土草酸盐。沉淀过程中,渗浸液中的铝、铁、硅等非稀土杂质的浓度较高时,将与稀土草酸盐形成复盐,造成稀土的回收率降低。加大草酸用量可以增加稀土的回收率,但会引进含杂质复盐的沉淀,导致产品的纯度降低。特别是渗浸液中含有钙离子时,为了防止钙形成草酸盐沉淀,影响稀土的纯度,必须控制pH为1.5~2.5。因此,控制渗浸液中的杂质含量和草酸的加入量及沉淀溶液的pH 可以提高稀土沉淀物纯度和回收率。稀土草酸盐经过滤、水洗除去杂质,然后在800~900℃下灼烧便可得到混合稀土氧化物产品。

经草酸沉淀后滤液的pH在1.5左右,因其中含有过量的草酸根,不能直接返回做淋洗剂用。向滤液中加入碱或石灰水,调整pH为5.5~6.0,使大量草酸钙沉淀出去,此时滤液含C2O42-降至4μg/L以下,可返回浸矿。滤渣中含REO 45%~60%,能直接用作生产稀土硅铁的原料。

该方法的优点是产品纯度高,操作过程简单;缺点是草酸价格高,消耗量大,重稀土的草酸沉淀在母液中的溶解度较大,使稀土的回收率较低。

(2)碳酸氢铵沉淀法。用碳酸氢铵做沉淀剂,稀土与其发生沉淀反应。所得沉淀物经过滤、烘干和灼烧便可得混合稀土氧化物产品。该法的优点是沉淀率高、成本低、生产周期短、污染小。缺点是沉淀过程中易产生絮状沉淀,不易过滤,沉淀产品的纯度低。

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液膜法


液膜法具有高效、快速、选择性好、节能等优点。液膜法对稀土的提取率可达99.4%以上,稀土可富集至110g/L。提取稀土的液膜体系以溶有表面活性剂ME-301和载体P507的煤油为液膜相,以HCI为内相,制成油包水型浮液,在搅拌下将乳液分散在稀土料液(外相)中,形成水包油油内又包水的多重乳液体系。

稀土离子与P507络合,并通过膜相向另一侧扩散,在乳球界内与盐酸作用发生解络,RE3+进入内相得到富集。

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萃取法


渗浸液中稀土的浓度较低,需经过富集后才能用于工业生产。一般可用价格便宜的萃取剂(如环烷酸)进行萃取富集。富集后的溶液再采用 P507 萃取剂分离单一稀土。

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