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内蒙古科技大学李梅教授团队提出了非皂化萃取分离稀土元素的工艺。该方法采用非皂化的酸性萃取剂(P204或P507)与碱性萃取剂(N1923、N179、N116、DDA、DLA、N235)按一定比例混合后形成新型协同萃取剂,该协同萃取剂与稀释剂混合与无机酸发生反应后,用去离子水洗至中性用于稀土元素的萃取分离。该萃取剂在萃取稀土元素的过程中不需要进行皂化处理,能够减少由于皂化处理所产生的氨氮废水等对环境的污染等问题。
该方法以混合碳酸稀土为原料,用3mol/L的盐酸溶解得到稀土氯化物溶液,稀土元素的总浓度REO=250g/L,其中的稀土元素配分为:La2O3/REO=26.75%;CeO2/REO=50.00%;Pr6O11/REO=5.50%;Nd2O3/REO=15.50%;中重稀土(以氧化物计)/REO=2.25%,调节稀土水溶液的pH为1.0~1.4。
有机相为未皂化的P507与N1923混合成协同萃取剂后和磺化煤油按照一定体积比配成有机溶液,其中协同萃取剂中P507的体积分数为50%,N1923的体积分数为50%。协同萃取剂与煤油按照体积比为1:1混合成有机相,经过硫酸处理水洗,然后与稀土氯化物溶液用分馏萃取方式进行Nd/Sm分组,采用16级萃取,12级洗涤,8级反萃,流比(单位L/min):有机相:稀土溶液:洗液=2.6:1:0.51;洗涤段采用3mol/L的盐酸洗涤;用6mol/L的盐酸反萃。最后萃取分离得到含中重稀土(以氧化物计)约220g/L的溶液,该溶液用于生产中重稀土氧化物产品。
经上述Nd/Sm分组分离得到萃余液,以分馏萃取方式进行Ce/Pr分离。采用56级萃取,53级洗涤,8级反萃,流比(单位L/min):有机相:稀土溶液:洗液=8.2:1:0.84;洗涤段采用3mol/L的盐酸洗涤;用6mol/L的盐酸反萃取。最后萃取分离得到含镨钕氧化物约200g/L的溶液,该溶液可用于生产镨钕氧化物产品。
经Ce/Pr分离得到的含有镧铈元素的萃余液,以分馏萃取方式进行La/Ce分离。流比(单位L/min):有机相:稀土溶液:洗液=9.1:1:0.4;在萃取29级,洗涤40级,反萃取8级的分馏萃取槽中进行分离;有机相用3mol/L的盐酸洗涤,6N的盐酸反萃取,得到含CeO2=220g/L的溶液,该溶液用于生产氧化铈产品。含有镧元素的萃余液用于生产氧化镧产品。
此外,肖海建等利用P507萃取稀土离子、N235萃取酸的特性实现了稀土的无皂化萃取分离。在振荡时间5min、相比1:1、料液pH2~3工艺条件下,P507-N235体系对稀土的萃取能力随着原子序数的增大而增大,符合“正序萃取”规律,对稀土的萃取量随着料液浓度的增加而增大。在振荡时间8min、相比1:1、料液浓度1mol/L的最优萃取工艺条件下,测定了各稀土元素组之间的平均分离系数。研究结果能为P507-N235体系应用于实际生产提供理论依据。
同样是P507-N235体系萃取分离稀土,杨幼明等451发现体系La/Ce的分离系数随N235浓度的增加逐渐增大,但当N235的体积浓度达到25%以上时,影响油水分相;La/Ce分离系数随相比的提高而增大,当水相稀土浓度低时,相比大,油水分相难;La/Ce 分离系数随混合时间增加而增大,但混合时间过长,油水分相难,8min较为合适;采用P507-N235体系,稀土元素间的分离系数优于P507体系。
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