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稀土百科 | 稀土发光材料的主要类型

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2022-04-11
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发光材料的发光方式是多种多样的,主要类型有:光致发光、阴极射线发光、电致发光、辐射发光等。

光致发光


光致发光是指用紫外线、可见光或红外线激发发光材料而产生的发光现象。它大致经历吸收、能量传递和光发射三个主要阶段

光的吸收和发射都是发生在能级之间的跃迁,都经过激发态,而能量传递则是由于激发态的运动。激发光的能量可直接被发光中心(激活剂或杂质)吸收,也可被发光材料的基质(如CaWO4)吸收。在第一种情况下,发光中心吸收能量向较高能级跃迁,随后跃迁回到较低能级或基态能级而产生发光。对于这些激发态能谱项性质的研究,涉及到杂质中心与晶格的相互作用,可以用晶体场理论进行分析。

随着晶体场作用的加强,吸收谱及发射谱都由宽变窄,温度效应也由弱变强,使得一部分激发能变为晶格振动。在第二种情况下,基质吸收光能,在基质中形成电子-空穴对,它们可能在晶体中运动,被束缚在各个发光中心上,发光是由于电子与空穴的复合而引起的。当发光中心离子处于基质的能带中时,会形成一个局域能级,处在基质导带和价带之间,即位于基质的禁带中。不同的基质结构,发光中心离子在禁带中形成的局域能级的位置不同,从而在光激发下,会产生不同的跃迁,导致不同的发光色。

光致发光材料分为荧光灯用发光材料、PDP用发光材料、长余辉发光材料和上转换发光材料,在后面的章节中将分别详细介绍。

阴极射线发光


阴极射线发光材料是用电子束激发而发光的物质。电子射入发光材料的晶格,由于一系列的非弹性碰撞而形成二次电子,其中一部分由于二次发射而损失掉,而大部分电子激发发光中心,以辐射或无辐射跃迁形式释放出所吸收的能量,这些跃迁间的比例决定了发光的效率。电子束的能量一般为几千到几万电子伏,而紫外线的能量只有5~6eV。

因此,有些材料并不是光致发光材料,无法被紫外线激发,但却有可能是阴极射线发光材料。由于其发光光能量非常大,这类发光材料一般用于电子束管用荧光粉,其产量仅次于灯用荧光粉。

电致发光


电致光是由电场直接作用在物质上所产生的发光现象,电能转变为光能,且无热辐射产生,是一种主动发光型冷光源。固体的电致光现象是苏联科学家在1927年研究碳化硅晶体检波器时发现并做出初步理论解释的。

电致发光器件可分为两类:注入式发光和本征型发光。半导体发光二极管是目前研究最多和应用最广的一种注入式发光,它是由电子-空穴对在p-n结附近复合而产生的发光现象;而本征型发光是通过高能电子碰撞激发发光中心所产生的发光现象,电子的能量来自数量级为108V/m的高电场,因此这种发光现象称为高场电致发光。

辐照发光


辐照发光是指高能光子(如X射线和γ射线)和粒子(如α粒子、β粒子、质子、中子)辐照发光材料,与其中的原子、分子碰撞,使之发生电离,电离出的电子有很大的动能,可继续引起其他原子的激发和电离,产生二次电子,通过电子空穴复合或激子的迁移,把激发能传递给激活剂而发光。

其中X射线激发作用在发光材料上的光子能量非常大,其激发概率随发光物质对X射线吸收系数的增大而提高,这个系数随原子序数的增大而增大,因此,X射线发光材料最宜采用含有重元素例如Cd、Ba、W等的化合物。

发光材料的化学成分可用MR:A表示,MR为发光材料的基质(matrix),A为激活剂(activator)。例如,Y2O3:Eu3+表示,Eu3+ 掺杂的Y2O3发光材料,其中Eu3+ 为激活剂,即发光中心,承担绝大部分的发射光子的任务;掺杂离子也可以是两种或两种以上,Y2SiO5:Ce3+,Tb3+中Y2SiO5为硅酸盐基质材料,Tb3+为激活剂,而Ce3+一般为敏化剂或共激活剂。敏化剂是对激活剂发光起到增强发光性能的掺杂离子。

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