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以小分子稀土配合物单体与其他单体共聚是制备键合型稀土聚合物发光材料的有效方法,具有荧光强度高、可定量控制等优点,但也存在空间位阻大等挑战。
1.制备方法
合成小分子稀土配合物单体:利用稀土离子与小分子配体之间的配位反应制得小分子稀土配合物单体,要求小分子配体带有活性基团,如可发生自由基聚合的双键(如丙烯酸)或可发生缩聚反应的氨基、羟基等。例如,孙照勇等首先合成含丙烯酸(AA)的小分子三元配合物Eu³⁺-TTA-AA,其中TTA为噻吩甲酰三氟丙酮。
与其他单体共聚:将小分子稀土配合物单体与其他有机单体进行共聚反应,制备键合型稀土聚合物发光材料。例如,将Eu³⁺-TTA-AA与甲基丙烯酸甲酯(MMA)共聚,制备稀土高分子配合物。
2.优点
荧光强度高:由于小分子配体可以使稀土离子配位数趋于满足,避免了浓度猝灭现象的发生,因此共聚物具有较高的荧光强度。
可定量控制:通过控制小分子稀土配合物单体与其他单体的投料比,可以定量控制共聚物中稀土离子的含量,从而优化材料的发光性能。
设计灵活:可以根据需要设计小分子稀土配合物单体的结构,引入不同的活性基团和配体,以获得具有特定发光性能的共聚物。
3.挑战
空间位阻大:作为单体的稀土配合物体积较大,聚合时空间位阻较大,反应有一定困难。这可能导致聚合反应不完全或共聚物的分子量分布较宽。
配体对发光贡献有限:在某些情况下,可聚合螯合剂或丙烯酸等配体对配合物发光的贡献不明显,它们基本上只起一个提供乙烯基的作用,但却占用了稀土离子的一部分配位数。
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