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稀土离子与含配位基团的聚合物发生作用主要通过配位键结合,形成键合型稀土聚合物发光材料,其制备过程、影响因素及材料特性如下:
1.制备过程
配位反应:稀土离子与含配位基团的聚合物发生配位反应,形成键合型稀土配位聚合物。例如,高保娇等在4-乙烯基吡啶与甲基丙烯酸甲酯的共聚物的配体中配入邻菲洛啉及2,2'-联吡啶的小分子配体,在进行聚合物配位反应时让这些小分子配体协同反应,稀土离子同时与共聚物吡啶环上的氮原子和小分子配体配位。
聚合反应:在配位反应的基础上,通过聚合反应将稀土离子与聚合物进一步结合,形成稳定的键合型稀土聚合物发光材料。例如,先用噻吩甲酰三氟丙酮(TTA)、邻菲啰啉(phen)及Eu(Ⅲ)合成了含可聚合性基团的小分子稀土配合物Eu(TTA)₂phen,然后与2,7-二溴磷-9,9-十二烷基-9H-芴、2,7-二硼酸三亚甲酯-9,9-十二烷基-9H-芴、3,5-二溴苯甲酸进行缩聚,得到了稀土发光配位聚合物。
2.影响因素
配位基团:聚合物中的配位基团对稀土离子的配位能力和配位方式有重要影响。不同的配位基团具有不同的配位能力和配位模式,从而影响稀土离子与聚合物的结合方式和材料的性能。
稀土离子种类:不同的稀土离子具有不同的电子结构和配位要求,因此与聚合物的配位能力和方式也不同。例如,Eu³⁺、Tb³⁺等稀土离子在发光材料中具有广泛应用,它们与聚合物的配位方式和发光性能也各具特点。
反应条件:反应条件如温度、浓度、pH值等对稀土离子与聚合物的配位反应和聚合反应有重要影响。适宜的反应条件有助于促进反应的进行和提高材料的性能。
3.材料特性
发光性能:键合型稀土聚合物发光材料具有优异的发光性能,如荧光效率高、发射峰窄、荧光寿命较长等。这些性能使得稀土聚合物发光材料在发光材料领域具有广泛应用前景。
稳定性:与掺杂型稀土聚合物发光材料相比,键合型稀土聚合物发光材料具有更好的稳定性。由于稀土离子与聚合物之间通过配位键结合,因此材料在加工和使用过程中不易发生相分离和荧光猝灭等现象。
加工性能:键合型稀土聚合物发光材料具有良好的加工性能,可以通过注塑、挤出等成型工艺制备成各种形状和尺寸的制品。这使得稀土聚合物发光材料在制备发光器件、光学薄膜等方面具有广泛应用。
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