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稀土百科丨键合型稀土聚合物发光材料的制备

稀土百科丨键合型稀土聚合物发光材料的制备 中国稀金谷大数据
2025-07-02
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键合型稀土聚合物发光材料的制备方法主要有以下几种:


1.先配位后聚合:

合成稀土配合物单体:利用稀土离子与小分子配体之间的配位反应制得小分子稀土配合物单体,要求小分子配体带有活性基团,如可发生自由基聚合的双键(如丙烯酸)或可发生缩聚反应的氨基、羟基等,以保证小分子稀土配合物具有一定的活性。

均聚或共聚:通过均聚或与其它有机单体进行共聚制备键合型稀土聚合物发光材料。例如,刘文敏等合成了含有双键的镝烷氧单体(DM),并在偶氮二异丁腈(AIBN)的引发下均聚,获得了聚合物镝配合物(PDM)。Du等首先利用Eu³⁺与萘甲酸(Nap)和AA之间的配位反应合成了稀土配合物Eu(Nap)₂AA,然后使其分别与苯乙烯(St)和甲基丙烯酸甲酯(MMA)共聚,制备了两种聚合物稀土配合物PS/AAEu(Nap)₂和PMM/AAEu(Nap)₂。


2.原位复合法:

直接将稀土化合物加入到聚合单体中进行原位聚合:一步反应制备键合型稀土聚合物发光材料,制备过程相对简单。例如,王冬梅等使稀土离子与MA的羧基以及有机配体Phe n和DBM同时配位,采用原位复合的方法制备了含稀土配合物透明树脂,可发射出稀土离子的特征荧光,且在稀土配合物含量相同的情况下,原位复合法制备树脂的荧光强度明显高于直接掺杂法制得的光学树脂,且荧光寿命明显延长。


3.稀土离子同时与高分子配体和小分子配体作用:

引入小分子第二配体:为了解决稀土离子配位数得不到满足而无法制备高荧光强度配合物的问题,采取在稀土离子与高分子配体作用的同时引入小分子第二配体的方法。例如,以键合萘甲酸配基的聚合物为大分子配基,以萘甲酸、邻菲罗啉和2,2′-联吡啶中的任意一种为小分子配体,与稀土离子配位所得,制备了键合型聚合物-稀土三元配合物发光材料。该方法不但容易实现,而且所得的材料其发光性能大幅度提高。


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