QuantumScape在氧化物固态电解质膜量产工艺上的最新突破,或将推动行业重新审视技术路径与产业分工。与此同时,国内隔膜企业则呈现出普遍选择从“支撑膜”切入的趋势,以更快融入固态电池供应链,但这或许并非最终解决方案。
当地时间6月24日,固态锂金属电池公司QuantumScape (QS) 宣布,其新一代固态电池隔膜生产工艺“Cobra”正式投入产线运营。此消息一出,公司股价一度飙升超过30%。市场认为,此举标志着其技术从实验室阶段迈向了可验证的产业化路径,技术含量与工业附加值得到显著提升。
根据公告,Cobra工艺此前已于2024年第四季度在QS-0试验线上投产,用于B样本隔膜的少量生产;在本次完成基线整合后,该产线将具备以“每小时数百平方米”的速度为B1电池样本进行大规模生产的能力。QuantumScape将Cobra定位为“支持GWh级别电池隔膜年产能”的制造平台。
QuantumScape采用的是无负极技术路线。其氧化物陶瓷隔膜不仅需要具备高离子电导率和化学稳定性,还必须能够有效机械阻挡锂枝晶的穿刺。公司强调,其隔膜产品在实测中能阻止锂枝晶,且接触水时不会分解释放有毒气体。
而该性能实现的关键在于,将超薄的微米级设计与陶瓷材料的极高硬度相结合。前者赋予了隔膜适应工业化卷对卷生产的柔性,后者则用于抵御锂金属充放电时的体积应力。
因此,QuantumScape的生产流程采用卷对卷涂布加高温烧结,即在基膜上涂覆陶瓷浆料后进行高温处理。
虽然这在概念上与现有涂覆隔膜工艺有相似之处,但其核心难点在于:如何在高温烧结且无辊压的工艺中,让陶瓷层在无缺陷的情况下收缩形成一个既超薄又完全致密的结构。
QuantumScape的答案,是其自主研发的专用制造平台。该公司先后推出Raptor与Cobra两代设备,旨在解决烧结速度与成品率这一核心矛盾。新一代的Cobra平台实现了关键突破,其热处理速度据称比前代快约25倍、同时大幅缩减了设备占地面积,为规模化生产扫清了主要障碍。
更进一步来看,不同于国内常用的多级辊压或热复合辊压等物理致密化手段,Cobra依靠的是极致热场与材料协同控制。其成功建立在两大支柱之上:
其一,是通过精控浆料配方实现材料协同。通过对陶瓷颗粒粒径分布和结合剂含量的精密调节,使得烧结过程中陶瓷层的热收缩率与原基膜高度一致,从而从根本上避免龟裂或脱层。
其二,是依靠顶尖设备实现过程控制。在其连续窑炉中,精密的温度梯度设计使得结合剂逐步分解并最终完成陶瓷化:先在200°C–400°C之间去除溶剂,再在500°C–800°C范围内燃烧掉大部分有机物,最后在约1200°C的陶瓷化阶段完成晶粒生长和颗粒间致密化。
根据QS博客披露,该窑炉可将全幅温度偏差精细调节在±1°C以内,确保了膜层能够同步、均匀地致密化。
极高要求的高温工艺,也反向定义了其对上游基膜的严苛要求。
首先,基膜必须具备极高的热稳定性与尺寸稳定性,需耐受从室温到约800°C的预烧阶段而不发生明显翘曲。
其次,基膜材料必须有良好的兼容性,其聚合物成分在烧结温度下需完全分解且不留下任何影响电化学性能的碳残余。
这恰好也可以从今年国内隔膜企业对于固态电解质“支撑膜”或“刚性骨架膜”的加速布局中找到呼应。
从最新进展来看,固态电解质基膜,已从服务氧化物、聚合物体系,延伸至技术难度更高的硫化物体系。
6月18日,瑞固新材宣布其百吨级硫化物固态电解质产线投产,并同时披露了与隔膜企业星源材质的合作。双方将共同开发高性能固态电解质膜。
据星源材质信息,公司已开发出高强度耐热、高孔隙率、超大孔径耐热等多种刚性骨架膜,其中,超大孔径超高耐热型骨架,可实现60-70%超高孔隙、1-20μm超大孔径和230℃超高耐热的兼得,适用于硫化物全固态电池。
长阳科技也表示,其支撑膜产品孔隙率可达75%-85%、膜厚度在12-30μm可控;9微米产品正在开发中、叠加高压缩可进一步实现4-5μm。这种高孔隙率的设计旨在满足固态电解质的填充需求。
可以看到,这种“支撑膜”模式延续了当前隔膜厂向电池厂提供基膜、由电池厂进行功能涂覆的商业模式。
不过,这似乎并未能直接触及固态电池的核心难题——即如何解决固态电解质材料与基膜、以及最终与电极之间的固-固界面紧密接触问题。
对隔膜企业而言,一般只需要通过调整孔隙率即可适配这一需求,当然,真正的技术迭代方向在于如何在实现大孔径、高孔隙的同时,兼顾薄膜的轻薄、高机械强度与高耐热性,以避免后续送去叠片时可能带来的变形风险。
以上均可在现有湿法或干法产线上进行,工艺、设备迭代的空间相对有限。
与此同时,一个新的技术难点也由此浮现:新型固态支撑膜具有更高的孔隙率和更大的孔径,是为了满足固态电解质的填充需求;然而在填充之后,整个电解质膜片又需要被处理得尽可能致密、降低孔隙,以提供连续的离子流通通道。
这个“先疏后密”的工艺矛盾,是该技术路线必须克服的关键。但如果不是交由隔膜企业来实现,固态电池所能带来的价值提升又将“收缩”。
行业内更贴近“固态电解质膜”成品的企业,则在直接探索电解质的成膜工艺。
星源材质同时也布局了氧化物复合型和聚合物复合型固态电解质膜,前者搭载高镍三元体系,可减少注液量,进而提高电池安全性,同时兼顾低温性能、低阻抗的实现;后者具备进一步适配锂金属负极的潜力。
对于硫化物而言,据高工锂电了解,业内已将20μm厚度的硫化物膜作为近期目标。
例如,中科固能团队已开发出可连续生产的硫化物全固态电解质膜,厚度可达15-25μm,离子电导率达到3.82 mS/cm。
恩捷股份同样在推进硫化物膜的卷对卷连续化生产,采用湿法工艺,最薄产品可低于30μm,电导率超过3mS/cm。
目前,湿法制膜因兼容现有设备且易于均匀制备薄膜而成为多数固态企业的选择。但其瓶颈在于,如何解决硫化物的化学稳定性以及确保浆料的均匀稳定。
综上来看,中国隔膜企业找到了快速应对固态电池浪潮的切入点,即成为“基膜”供应商。这虽是务实之举,但可能并非最优解。
真正的卡位之策,依然在于掌握固态电解质材料的理解、研发与成膜能力,并最终在全电池体系内解决界面接触这一根本性难题。
本文来源于公众号“高工锂电”
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