当前钠离子电池负极材料的选择中,石墨通常不被采用,在碳基体系中多采用无定形碳。早期观点认为,钠离子的直径比锂离子大1.3倍,无法在石黑层间自由迁移。然而,K、Rb、Cs仍有较高的可逆比容量表现。这一现象的本质在于热力学问题,即钠离子与石墨层之间的相互作用力不足,在当前常用的电解液中,难以形成稳定的插层化合物。钠离子电池不能直接使用石墨作为负极材料,多采用石墨化程度较低的无定形碳,这种碳材料的层间距大于石墨,有助于实现高倍率性能而不会产生损耗。
在碳材料中,软碳是指经过高温处理(超2800℃)后能够转变为石墨结构的碳,其无序结构可以较为容易地被消除,也被称为易石墨化碳。硬碳则指的是即使在高温处理(超2800℃)下也难以完全转变为石墨结构的碳,其无序结构在高温下难以消除,被称为难石墨化碳。
当处理温度处于中低温范围(1000-1600℃)时,软碳和硬碳在结构上的差异不明显,可以将这两种碳材料统称为无定形碳。
图源:百度
硬碳比容量较高,但成本和规模化尚存劣势。硬碳前驱体为热固性材料,在高温下难以转化为石墨结构,因此其结构更无序,含有丰富的微孔隙,材料也具有更大的层间距离、更高的比容量以及较小的膨胀系数。但孔洞过多也会导致其比表面积较大,降低首次充放电效率。此外,硬碳的生产通常采用生物质淀粉、树脂等前驱体,产碳效率较低,成本相对较高。
相比之下,软碳虽然在储钠容量上不如硬碳,但前驱体产碳率更高,具备成本优势。软碳的前驱体为热塑性材料,在高温下更易转化为石墨结构,结构更为有序、层间距更窄,储钠容量较低。软碳的前驱体来源于煤、沥青、石油焦等石化工业的副产品,产业链配套更为成熟,产碳效率可超90%。

