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首个!我国科学家有新突破

首个!我国科学家有新突破 科学出版社
2023-04-10
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导读:中科院大连化学物理研究所陈萍研究员、曹湖军副研究员团队提出了一种全新的材料设计研发策略,通过机械化学方法,在稀土氢化物——氢化镧晶格中故意制造大量的缺陷和纳米微晶,研发出首个室温环境下超快氢负离子导体
我国科学家在室温下实现超快氢负离子传导!中科院大连化学物理研究所陈萍研究员、曹湖军副研究员团队提出了一种全新的材料设计研发策略,通过机械化学方法,在稀土氢化物——氢化镧晶格中故意制造大量的缺陷和纳米微晶,研发出首个室温环境下超快氢负离子导体。相关研究成果4月5日发表于《自然》杂志。


在某些条件下,一些材料经历有序—无序相变,而转变为具有高离子电导率和低迁移能垒的超离子态。在这种状态下,离子会像在液体中一样快速地穿过材料的刚性晶体结构。

这种现象有利于化学能量的转换,因为它允许离子在没有液体或软膜分离电极的情况下移动。然而,很少有固态材料能在室温环境条件下达到这种状态。

“在室温环境下表现出超离子传导的氢负离子导体材料,将为构建全新的全固态氢化物电池、燃料电池和电化学转化池提供巨大的机遇。”陈萍介绍。

氢负离子具有强还原性和高氧化还原电势,已经成为研究者们关注的重点。“近年来,科学家已经开发了几种氢负离子导体,比如碱土金属氢化物和稀土金属氧氢化物,它们以能够实现快速氢迁移而闻名。”陈萍说,然而它们都不能在室温环境下实现超离子传导。

研究团队集体照

此次,研究人员创新地采用机械球磨制备方法,通过撞击和剪切力,造成氢化镧晶格的畸变,形成了大量的纳米微晶和缺陷。这些晶格缺陷可以显著抑制氢化镧的电子传导,使其电子电导率相比结晶良好的氢化镧下降5个数量级以上。

更重要的是,材料结晶度的改变对氢负离子传导的干扰并不显著,可以在“震”住电子转移的同时,仍旧“维持”氢负离子的快速传输,最终获得了优异的氢负离子传导特性。

在以往的研究中,氢负离子导体只能在300℃左右实现超快传导。而这项研究在-40℃至80℃的温和条件下实现了超快离子传导。同时,研究人员还首次实现了室温全固态氢负离子电池的放电,证实了这种全新电池的可行性。

谈起超快氢负离子导体与超导体的区别,陈萍介绍,超导是零电阻传递电子的导体,而超快氢负离子导体传递的是氢负离子。

“许多已知的氢化物材料都是离子—电子混合导体。”陈萍说,我们建立的这种材料工程策略具有一定的普适性,有望为氢负离子导体的研发打开局面。《自然》审稿人评价,该工作展示了一种非常有趣且新颖的研究方法。

来源:科技日报微信公众号。

关注陈萍研究员团队更多工作及科研成果,敬请参阅专著《氢化物:载氢载能体》!

氢化物:载氢载能体 
陈萍、何腾、郭建平、曹湖军 著
(能源化学与材料丛书 / 包信和总主编)
“十三五”国家重点出版物出版规划项目
ISBN 978-7-03-068724-1
丛书策划:杨 震
责任编辑:李明楠 

内容简介


氢是一种奇妙的物质。它是宇宙中诞生最早的元素,在宇宙演变和人类对物质世界的认识中起到了至关重要的作用。氢又是反应性最为多样的元素之一,可形成种类繁多、性能各异的氢化物。氢化物具有高能量、强还原性、高活性等特征,既可作为氢之载体,为氢能利用中亟待攻克的技术难题—储氢与运氢—提供解决方案;又可作为电子/质子载体,在燃料小分子(如NH3)的合成与转化中发挥特殊作用。本书将结合国内外学者和笔者团队在相关领域的研究成果和认识,就上述两个方面进行阐述,希望能够为读者提供有益的研究素材和资料。


READING
本书目录

丛书序
前言
第1章 引言 1
1.1 氢与人类 1
1.2 氢能 2
1.3 氢化物 3
1.3.1 储氢材料 6
1.3.2 氢化物用于载氢体的合成 9
参考文献 12
第2章 用于氢气存储的金属(亚)氨基化合物 15
2.1 金属(亚)氨基化合物的合成 15
2.1.1 金属氨基化合物的合成 15
2.1.2 金属亚氨基化合物的合成 18
2.1.3 金属氮化物的合成 18
2.2 金属(亚)氨基化合物的结构与物理性质 19
2.2.1 锂(亚)氨基化合物和氮化物的晶体结构 19
2.2.2 镁(亚)氨基化合物和氮化物的晶体结构 21
2.2.3 锂镁亚氨基化合物和氮化物的晶体结构 23
2.2.4 其他(亚)氨基化合物的晶体结构 25
2.3 金属(亚)氨基化合物的化学性质 26
2.3.1 金属(亚)氨基化合物热分解及水解反应 26
2.3.2 金属(亚)氨基化合物与氧、氢等气体的反应 27
2.3.3 金属(亚)氨基化合物的其他反应 28
2.4 金属氨基化合物-氢化物储氢体系 28
2.4.1 锂-氮-氢(Li-N-H)体系 29
2.4.2 锂-镁-氮-氢(Li-Mg-N-H)体系 35
2.4.3 三元过渡金属氨基化合物-氢化物储氢体系 48
2.4.4 金属氨基化合物-铝(硼)氢化物复合储氢体系 50
2.5 总结与展望 54
参考文献 55
第3章 碱(土)金属硼氮基储氢体系 66
3.1 碱(土)金属硼氮基储氢材料的分类 66
3.2 硼氮基储氢材料的合成 67
3.2.1 氨硼烷的合成 67
3.2.2 金属氨基硼烷及其氨合物、肼合物的合成 67
3.2.3 硼氢化物氨合物、硼氢化物肼合物的合成 68
3.3 氨硼烷储氢研究进展 68
3.3.1 氨硼烷热分解脱氢 69
3.3.2 氨硼烷的负载化 71
3.3.3 氨硼烷分解放氢的催化修饰 71
3.4 碱(土)金属氨基硼烷材料 74
3.4.1 碱金属氨基硼烷 75
3.4.2 碱土金属氨基硼烷 80
3.4.3 双金属氨基硼烷 82
3.4.4 碱(土)金属氨基硼烷衍生物 83
3.5 碱(土)金属硼氢化物络合物 93
3.5.1 硼氢化物氨合物材料 93
3.5.2 硼氢化物肼合物材料 97
3.6 总结与展望 102
参考文献 102
第4章 碱(土)金属有机氢化物储氢体系 107
4.1 金属有机氢化物介绍 108
4.1.1 金属有机氢化物的定义与归类 108
4.1.2 材料设计策略 108
4.1.3 碱(土)金属有机氢化物的合成方法 110
4.2 脂肪族金属有机氢化物材料 111
4.3 环状金属有机氢化物材料 114
4.3.1 碱(土)金属间接作用于有机环 114
4.3.2 碱(土)金属直接作用于有机环 120
4.4 总结与展望 125
参考文献 126
第5章 碱(土)金属(亚)氨基化合物和氢化物在氨的合成
与分解中的作用 128
5.1 氨作为能源载体 128
5.2 碱(土)金属(亚)氨基化合物与氢化物间的相互转化 130
5.3 碱(土)金属(亚)氨基化合物与氨的催化分解 133
5.3.1 氨分解反应概述 133
5.3.2 碱(土)金属(亚)氨基化合物的氨分解反应 136
5.3.3 碱(土)金属(亚)氨基化合物与过渡金属的协同催化 142
5.4 碱(土)金属氢化物与氨的催化合成 147
5.4.1 合成氨反应概述 147
5.4.2 碱(土)金属氢化物与过渡金属协同催化的合成氨 152
5.4.3 碱(土)金属的化学状态及其作用机制探讨 164
5.5 碱(土)金属氢化物与化学链合成氨 167
5.5.1 化学链合成氨的研究进展 167
5.5.2 基于碱(土)金属氢化物的化学链合成氨过程 169
5.5.3 碱(土)金属氢化物与N2和H2的分步反应 170
5.5.4 化学链过程的构筑 173
5.6 总结与展望 177
参考文献 179
后记 188

推荐阅读:能源化学与材料前沿 | 氢化物:载氢载能体


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