20世纪30年代，风波诡谲的上海，正是白色恐怖弥漫时期，中共地下党小心而敏锐地存活着。一个绝密会议因为判徒的出卖而被破坏，会议现场周边的人悉数被捕。地下党负责人王峰（梁家辉饰）突围后要求不惜一切代价迅速组织营救，原来1号人物“王牌”恰在被捕者其中。敌人闻讯大喜却苦于无法甄别真正的“王牌”，于是动用各种残忍极刑，企图从嫌疑最大的五名女性——“小学教师”赵碧薇（林志玲饰）、“交际花”苏捷（阿娇饰）、“茶楼老板娘”王霞芬（蒙亭宜饰）、“大学教授”施老师（苏瑾饰）以及偶然被牵进事件中的“女学生”小红等人口中撬出“王牌”的真相……最终狱中推出了“王牌”的尸体，将所有人推到绝望边缘。这是一次失败的营救，是谁泄露了“王牌”的真实身份？直到解放后赵碧薇儿子18岁这一天，她终于鼓足勇气将当年证词全部推翻，也因此将历劫存活下来的人们重新拖回了炼狱般的酷刑回忆……
本片讲述了“白色恐怖”笼罩下的大上海出现了众多卧底，全城密布。他们为除掉神秘人物“王牌”而紧密博弈。在一次“线人”招供之后，林志玲饰演的美术教师、钟欣潼饰演的百乐门老板等五位女子都被锁定为“王牌”的嫌疑人，经过粗暴的刑事逼供，“王牌”身份岌岌可危，看似“王牌”即将浮出水面。就在此刻，一场更为隐秘而伟大的行动正拉开序幕，谁是卧底？谁是最后一张王牌？都将在腥风血雨的谍战较量中水落石出。
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